Голье, так же как и парная шкура, при хранении в теплом или влажном месте загнивает, а при высушивании становится жестким и рогообразным. Кожа, в отличие от парной шкуры и голья, при хранении во влажных условиях не загнивает, а при высушивании не роговеет. Процесс, в результате которого голье превращается в кожу, называется дублением, а вещества, вызывающие указанные изменения, — дубящими. В зависимости от применяемых дубящих веществ готовая кожа приобретает различные свойства.
В качестве дубящих веществ при выработке обувных кож применяют:
1) водные растворы некоторых солей хрома (основные соли трехвалентного хрома);
2) водные растворы дубящих веществ растительного происхождения, извлекаемых из коры и древесины дуба, коры ивы, ели, лиственницы, корней бадана, тарана и т. д.;
3) водные растворы сульфитцеллюлозных экстрактов (продукты химической переработки сульфитных щелоков, получаемых в качестве отходов при производстве целлюлозы);
4) водные растворы синтетических дубящих веществ — синтанов (искусственные органические соединения, получаемые путем химической переработки продуктов сухой перегонки каменноугольных смол и других веществ);
5) жировые вещества (жиры рыб и морских животных).
В настоящее время для выработки обувных кож наибольшее распространение получили: хромовое дубление с применением водных растворов солей хрома; комбинированное дубление, при котором растительные дубители комбинируются с хромовыми солями (хромово-растительное) или с хромовыми солями, синтетическими дубителями и сульфитцеллюлозным экстрактом; жировое дубление.
Хромовое дубление применяют главным образом при выработке кож, предназначаемых на верх обуви и подкладку. Сравнительно редко этим методом пользуются при выработке подошвенных кож.
Комбинированное дубление находит применение при выработке кож, идущих на низ обуви (стелечных, подошвенных и др.), и юфти.
Жировое дубление применяют при изготовлении замши.
Хромовое дубление. Для хромового дубления применяют хромпик натриевый или калиевый и хромовые квасцы калиевые или натриевые. Однако сами по себе эти соли не оказывают дубящего действия на голье: голье, обработанное водными растворами этих солей, не приобретает свойств, характерных для кожи. Для того чтобы хромовые соли оказывали дубящее действие на голье, их переводят в основные сернокислые соли хрома.
Существует два способа хромового дубления: однованный и двухванный. Однованный способ дубления заключается в обработке голья заранее приготовленным из указанных выше соединений хромовым экстрактом (водный раствор основных солей трехвалентного хрома).
При двухванном способе дубления голье обрабатывают в первой ванне водными растворами хромпика и хромовых квасцов в присутствии минеральной кислоты, а во второй ванне — при помощи гипосульфита и серной кислоты получают в толще голья основные соли трехвалентного хрома, оказывающие дубящее действие.
Однованное дубление осуществляют в барабане на отработанной пикельной жидкости. Для этой цели часть отработанной пикельной жидкости сливают и в барабан на ходу через полую ось заливают половину требуемого количества хромового экстракта. Оставшуюся часть хромового экстракта заливают через 30 мин. Количество экстракта, заливаемого при дублении, рассчитывают на вес голья, исходя из норм расхода окиси хрома. Через 2—3 часа заливают раствор кальцинированной соды. Соду добавляют для лучшего связывания хрома с коллагеном.
Через 6 час. с момента начала дубления определяют продубленность кожи. Если кожа продублена, ее выгружают из барабана, в противном случае дубление продолжают.
По окончании дубления кожи тщательно расправляют и складывают лицом к лицу для пролежки. Продолжительность пролежки 24 часа. Во время пролежки происходит дальнейшее связывание хрома с гольем, т. е. кожа додубливается.
Растительное дубление. Обработка голья водными растворами растительных дубящих веществ называется растительным дублением. Растительное дубление является самым старым способом дубления кожи.
Дубящие вещества, получаемые из растений, называются таннидами. Танниды растворяются в воде, поэтому при обработке растительных дубильных материалов водой из них извлекаются танниды. При обработке растворами таннидов голья танниды отлагаются в его толще.
Влияние различных растительных дубителей на качество готовой кожи неодинаково. Одни дубители (дубовые) способствуют получению стойкой и наполненной кожи, другие (ивовые), наоборот, мягкой и эластичной. Различные дубители ведут себя неодинаково при дублении. Поэтому часто при растительном дублении пользуются не одним дубящим веществом, а несколькими.
В настоящее время на заводах СССР при производстве обувных кож чисто растительное дубление из-за продолжительности процесса и ряда недостатков в свойствах получаемых кож не применяется и заменено более производительным способом дубления — хромово-растительным.
Большое значение для усовершенствования и ускорения процесса дубления, экономии таннидов и применения нерастительных дубителей имели работы проф. И. Б. Басса, канд. техн. наук Д. Н. Жемочкина и В. А. Александрова.
Хромово-растительное дубление. При этом способе дубления голье предварительно хромируют, а затем дубят растительными дубителями или растительными дубителями совместно с синтанами и сульфитцеллюлозным экстрактом. Процесс хромирования производят на пикельной жидкости, как и при хромовом дублении. Дозировка окиси хрома в этом случае меньше, чем при хромовом дублении, и зависит от вида вырабатываемой кожи.
Дубление растительными дубителями или комбинацией их с нерастительными дубителями выполняют в подвесном барабане в одну или две фазы.
Продолжительность дубления определяется видом кожи. Наиболее продолжительным является дубление голья, предназначенного для выработки винтовых подошвенных кож, — до 84 час.
После обработки растительными дубителями кожи укладывают в штабели для пролежки. Пролежка необходима для дальнейшего проникания таннидов в толщу кожи и связывания их с коллагеном.
Промывка и удаление излишка воды. После дубления и пролежки в кожах, выдубленных с применением растительных дубителей, содержится большое количество таннидов, которые не связались с белками голья. Излишнее содержание в коже несвязанных таннидов может привести к излишней жесткости ее и ломкости лица. Поэтому кожи после дубления надо промыть.
Промывку производят на проточной воде, и тем тщательнее, чем мягче должна быть готовая кожа. Особенно тщательно промывают юфтевые кожи.
Хромовые кожи для лучшего удаления из них свободной кислоты при промывке обрабатывают дополнительно растворами слабых щелочей. Промытые кожи для удаления излишка влаги отжимают: жесткие кожи и юфть — на гидравлическом прессе, хромовые кожи — на валичных отжимных машинах.
